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高分子水溶液的粘度值往往无比低

发布日期:2015-07-24 22:44:59
水溶性高分子作为增粘剂已在很多上面失去利用[1]。比如,在酒精三次采煤中可利用聚丙烯酰胺(PAM) 的增粘作用调整油水切面,普及油井产量。在酒精钻井内中中也常利用高聚物普及沼液的粘度。染色、造纸 及水解决中重要利用水溶性高分子的吸附作用使许多微弱粒子及碎肩物荟萃絮凝,普及原料药的利用率及除 去水中的杂质或污物。在一些乳状液或悬浮液出品中可利用增粘剂稳固出品性能。土壤改进中则利用增粘剂 维持水土及抗旱防涝。有些产物还可作为药品增添剂使药品易于加工与销毁等。常见的水溶性高分子增粘剂 有分解聚合物,如聚丙烯酰胺、聚乙烯清醇丙烯酸酯聚合物等,以及改性自然产物,如羧甲基纤维素、羟乙 (丙)基纤维素、羧甲基小粉等。该署增粘剂在常温下的咸水体系中都存在很好的增粘性能。然而,在定然深浅 有机盐溶液中,高分子水溶液的粘度值往往无比低,增粘作用大大被减弱。制备存在耐盐性能的水溶性高分 子增粘剂是当今学术界的一个难点。
为了普及水溶性高分子增粘剂的耐盐性能,海内外鸿儒继续了多种试行,获得了很好的成就。重要钻研 笔录有:(1)水溶性高分子链中引入非离子单体(如丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯等)[2]。这是利用非离子单体对电 解质绝对不敏感的特点和相反亲水性基团之间的协同作用来改善水溶性高分子的耐盐性能。(2)普及水溶 性高分子的亲水性[3]。这种步骤在分解乳液型增稠剂中利用得较多。(3)水溶性高分子链中引入长链疏水性 单体[4]。利用聚合物分子间的疏水缔竞争用使大分子链交联构成存在定然强度的空间网架构造,普及了流体 力学体积,加强溶液粘度。(4)分解两性聚合物[5]。这类聚合物溶液的粘度随附加盐深浅的增多而回升,出现 出反聚电解质溶液行止。该署钻研作业无疑都是很无意思的。然而,高分子增粘剂的钻研离理论利用仍有很 大间隔。耐盐性能好、制备简便、利润低的高分子复合物还很不足。不值指出的是,先驱对高分子的耐盐性能 根本局限在稀盐溶液体系,对浓盐溶液体系的钻研还很不足。
以原料药丰盛、价钱低廉的羧甲基纤维素钠为底物,接枝丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵在自然亲水性大分子上引入含疏水性基团的阳离子季铵盐,使这种新的大分子除非含有亲 水基团(羧甲基、羟基)外,还含有阳离子化基团(季铵盐)和带有长链疏水化基团(辛基)。分解了相反AM和DMOAAB含量的接枝共聚物,考查了它们在浓盐溶液体系中的粘度性能。
引发剂APS受热合成产生自在基,该署自在基向羧甲基纤维素钠大分子产生链转移反响,生成CMC大 分子自在基。大分子自在基进一步引发AM、DMOAAB的共聚反响,构成接枝共聚物。
NaCl深浅对共聚物CAD2及CAD4溶液粘度的莫须有如图1所示。在没有增添NaCl时,CAD2与CAD4 的溶液粘度别离为529 mPa?s和443 mPa?s。然而,随NaCl深浅的增大,共聚物溶液粘度均急剧上升。这是 因为NaCl退出到聚电解质溶液中导致了带电基团电荷屏蔽,流脑力学体积显著减小所致。当NaCl的比质 量数(注:文中以符号w示意比品质数,w(NaCl)为NaCl的比品质数,示意NaCl的品质与H2O的品质之比, 即单位品质H2O中含有NaCl的品质)达0.07左右时,聚合物溶液粘度达最低。尔后,溶液粘度随NaCl深浅 的增大相反呈增多趋向。这可能与聚合物分子构造无关。CAD大分子为梳型骨子构造,支链含有长碳链烷基 疏水基团。NaCl深浅的增大招致CAD梳型构造的支链产生强烈的分子间疏水缔竞争用,大分子线集团积大 大增大,后果粘度增大的效应胜于了聚电解质的盐效应,粘度普及。当w(NaCl)达0.33左右时,CAD2与 CAD4的溶液中NaCl达饱和状态,粘度别离为37.3mPa*s和26.6mPa*s。固然聚合物在饱和NaCl溶液中仍 有定然粘性,但比纯水溶液时要低一个单位级还多。
热度对共聚物CAD溶液粘度的莫须有如图2所示。CAD2及CAD4的粘度均随热度升高而上升。CAD2粘 度对热度变迁更敏感,但在同样热度下CAD2的粘度总是高于CAD4。
热度对共聚物粘度的莫须有重要有4个上面:
(1) 疏水基团的热静止加深,疏水缔竞争用被减弱,同声,潮气子的热静止加深,从而改观了疏水基团周 围潮气子状态,使水-疏水基团的作用产生变迁,疏水缔竞争用进一步被减弱,粘度升高。
(2) 随热度的升高,离子基团的水化作用削弱,大分子链膨胀,招致粘度上升。
(3) 疏水基团的彼此作用是吸热的‘熵驱动”内中,即随热度升高,聚合物溶液体系的熵增多,疏水基团的 缔竞争用加强,利于溶液粘度的普及。
(4) 随热度的升高,离子基团热静止加深,分子内正负离子间的彼此作用削弱,导致大分子链舒展,粘度 普及。试验表明,在饱和NaCl溶液中,该署成分综竞争用的后果是粘度随热度普及而逐步升高。
固然聚丙烯酰胺(PAM)是水溶性的,但它抗盐性能很差。聚丙烯酰胺溶液遇到NaCl电解质,很快会产生 凝聚、积淀。为考查丙烯酰胺含量对接枝共聚物的莫须有,作为比照,分解了不含丙烯酰胺的接枝共聚物CD。 2.3.1氯化钠深浅对CD溶液粘度的莫须有NaCl深浅对共聚物CD溶液粘度的莫须有后果。CD溶液的粘度随NaCl深浅的增大先升高后回升, 通体体现出与CAD相似的变迁趋向,但它们又有很大的差异。在浓的NaCl溶液中,CD溶液粘度回升很平 缓,而CAD则变迁幅度较大。这可能是CD分子中PAM链段的失踪使得侧链长短升高,从而莫须有了由疏水 作用导致的分子间缔竞争用,造成聚合物溶液粘度对NaCl深浅敏感水平升高。在浓盐溶液中,CD2的粘度要 比CAD2高出一个单位级。CD2的粘度在220~300 mPa*s,而CAD2在23~37mPa*s。CD4的粘度也同样比 CAD4高,注明去除AM成份对普及增粘剂的粘度程度是无利的。CD2和CD4比拟,则在同样NaCl深浅下, CD2的粘度显然高于CD4。
热度对共聚物CD溶液粘度的莫须有。CD溶液粘度随热度升高而上升。CD2溶液粘度对热度 变迁尤为敏感。CD4溶液粘度则始终在低程度上缓缓变迁。从图中还可看到,CD2溶液粘度曲线显然高于 CD4曲线,注明DMOAAB含量低时较好。
经过自在基引发CMC/AM/DMOAAB聚合反响分解了接枝共聚物CAD和CD。钻研比拟了相反AM和 DMOAAB含量共聚物在相反NaCl深浅溶液中的粘性大小。后果表明,耐盐性CAD4<CAD2<CD4<CD2< CMC。CMC溶液粘度受pH值莫须有很大,在中性条件下耐盐增粘性能最好。要进一步失掉耐酸、耐碱、耐盐的 高分子增粘剂,还须要对分子继续新的设计和钻研。
高分子水溶液的粘度值往往无比低