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羧甲基纤维素钠的发展及应用

发布日期:2015-07-04 17:08:44
羧甲基纤维素钠的发展及应用
羧甲基纤维素钠盐(简称CMC)是一 种阴离子型线性高分子物质。外观呈白色或 微黄色粉末,无味、无臭、无毒、不易燃、 不霉变,易溶于冷热水中成为粘稠性溶液, 具有独特的理化特性,并集增稠、悬浮、乳 化稳定、流变特性等功能。因此,广泛应用 于食品、医药、石油、日用化工、纺织、建 筑、陶瓷、造纸等领域。在美国、应用于食 品工业的高纯度的CMC (99.5%)被称为 纤维胶。而且,美国食品化学品药典和联合 国粮食农业组织已给世界范围食品用CMC
的纯度和特性制定了规格。
1.1化学性质:
纤维素是由P一葡萄糖残基组成的高分 子,每一个P—葡萄糖残基含有三个羟基。 纤维素羟基(以Cell—0H代表)和氯乙酸 钠作用制备CMC的反应如下:
Cell- 0H + Na0H + ClCH2C00Na-v
Cell - 0 -CH2CO〇Na + NaCl + H2〇
纤维素羟基发生反应生成衍生物的程度 叫做取代度,以DS表示,它代表纤维素分 子链上每一个P-葡萄糖残基的三个羟基中 已反应羟基的平均数。CMC的构造式为:
非常有前途。
80年代已成为历史,90年代应重整旗鼓 把这一产业引向健康的发展道路。建议在 “八五”期间择优重点建设一、二个农工贸 结合的橙汁基地或综合企业。
CMC是一种纤维素羧酸的盐,其竣酸 的酸性强度几乎和醋酸相同。其羧酸的电离 常数稍微受到取代度的影响。DS= 0.8的纯 CMC商品,pk = 4.4,与pk值相对应的电 离常数k = 4xl0-5,这种CMC的稀溶液其 值为7,并且在DS值为0.8的范围内有 99%以上的羧基以钠盐的形式出现,只有极 少一部分ft由羧基。
以碱金属盐和铵盐的形式出现的CMC 可溶于水。
二价金属离子(如钙、镁、亚铁离子) 将阻止CMC充分表现其最高粘度。
重金属如银、钡、铬、铅、和锆的离子也 可使CMC从溶液中沉淀出来。
多价阳离f A1 + 3,Cr-3或Fe+S也可使 CMC从溶液中沉淀出来。如果离子的浓度 认真地加以控制,例如,作为螯合剂的柠樣 酸存在时,就可以形成更粘稠的溶液,软胶 或硬胶体,此时多价阳离子冇交链剂的作 fl]。
m在7时,CMC溶液的粘度最高, 在PH4〜11之间较稳定。此外,c M C可与 某些蛋白质发生胶溶作用(注:这一点在 食品工业中的应用相当重要,这也说明我公 司生产的CMC完全可以取代进口果胶而用 于当今流行的乳酸奶饮料中)。其反应与蛋 白质的等电点,体系的PH值,体系中的其 他物质以及CMC对蛋白质的重量也有关。
只有在切速很小的情况 下,CMC溶液的粘度基本不变(符合牛顿 型流体)*,而当切变速加大时,溶液的粘 度便不是一个固定不变的常数,即CMC溶 液的表观粘度随切速(或切力)的增加而减 少。这是因为,羧甲基纤维素大分子都是不 对称性的粒子,液体在静止时粒子可以使各 种取向。当忉速增加时,粒子将其长轴转向 流动方向,切速越大,这种定向也越彻底, 流动陧力也随之降低,设终完仝定向排列, 粘度也就不再变化了。剪切速率丫与?>(切 力)之间又成直线关系。此外,粒子的溶剂 化层在切速作用下也会产生变形。起了减少 Ri/J的效果。
这对于稳定悬浮液与乳状液极为有效。当 入剪切力时(如倾倒、搅拌、混合、均质处 理或泵输送等),其粘度将随切速的增切而 减少,但当剪切力停止时,便立即恢复到 原有粘度。这一点在食用和食品工业方面表 现在(1)适用冰淇淋生产中的均质处理, 它有助于提高均质效率。(2 )制作食品 时,易于管道化,并提高效率,降低能耗。
(1)使食品有良好的口感,由咀嚼及舌头 的转动所形成的剪切力,使粘度下降,感觉 淸爽细腻,利于风味释放。
U2. 7. 3溶液的触变性(摇溶性)某些 CMC溶液除了上述的假塑性现象外,尚有 触变持性,这种CMC的非牛顿型流动现象 由于存在首吋间因子,变成了 一种非常复杂 的流动体系,因此,不能用现有的常规方法来进行测定或描述。现用来測定或描述这一的方法尚不够理想。
 触变性是指CMC溶液在一定切速下, 切力随着时间而减少,也即CMC溶液在 摆动或其他机械作用下,能使具有凝胶状态 的体系变成流动性较大的溶胶,然后将体系 静置一段时间又会恢复到原来的凝胶状态。 这一点使CMC在牙膏、涂料、油漆、粘土 泥浆1造纸等方面的应用有着重要意义。
1.3毒理学性质:在美国,作为食品添 加剂的精制品CMC其毒理学性质的数据已 被测定和研究过。并进行了扩大检验,以 审查评价其作为食品添加剂的安全性。即 使可作为食品添加剂的精制CMC,其规格 也需要明文规定,以保证食用的安全性的。
羧甲基的取代度不高于葡萄残 ii:25°C时,2 %溶液的粘度不低于25 M汀i (2 %指干品的CMC重量百分比浓度)。
褚制的CMC已归入公认安全(GRAS) 的物贡中,并讷人《美国联邦法典》中。
关于椅制的CMC的毒理学性质的基础 知识已被许多研究者充分地研究过。证实对 人体无副作用。如果要获得详细的说明和分 析方法,请参考最近出版的美国《食品化学 品药典》。
l.iCMC的应用范围
由于CMC具有独特的粘合性、增稠 性,浮悬性和水份保持性等持11都是多种用 途的有利条件,囚此,被广泛应用于食品、 医药和化妆品、涂料、油漆、纺织(生化需 氧量低的豆浆废水)以及石油和造纸等行 业,这里主要谈谈它在食品行业的应用。
CM C被引入食品行业,主耍用以维持 食品原来的性质,或根据实际情况,尽可能 维持原来性质的时间。此外,CMC还应用 于加工食品和方便食品,以赋于这类食品某 些特性或根据顾客心理,使产品具有所希望 的受欢迎的性质:
1.4.1结构膨松作用:由于CMC优良 的流变持性及其凝胶熬定特性,一方面可防 止制品脱水收缩,另一方面可提高制品的膨 胀率。
棉花糖:CMC与明胶配伍性好,能显 著提高明胶的胶粘度,并且CMC能承受熬 糖条件,其假塑性方便了工艺操作。CMC 选型:高分子量,DS1.0左右一与明胶配伍 性好,有假塑性、易搅拌,易成型。
冰淇淋由于:CMC的粘度与温度的关 系具有可逆性,即当冰淇淋溶糖时,CMC 在较高温度时粘度较小,而冷却,老化(成 熟)阶段则随温度卜'降粘度升高,这样很利 于制品膨胀率的提高。同时CM C的假塑性 为工艺中的均质创造了好的条件,使均质效 率提局。CMC选型;粘度250'〜-600 C P —乳化 效果好;DS0.6左右亲水亲汕能力相均。参 考使用!以K。
1.4. 2増稠及口感改遵作用;因CMC有 假塑性因此口感爽快,同时其良好的悬浮稳 定性可使制品保持风味、浓度、口感的均一 性。水溶条件下,如果汁饮料、汤汁、调味 汁、速溶固体饮料等。C MC选型:高粘液 一悬泮托力大;DS0.6〜0.8 (DS太尚,胶 凝能力下降);对酸性果汁中的应用,还要 求其取代度均Z习性好。油水条件下,如面包 奶油酱、冰淇淋等,因CMC是一种良好的 乳化稳定剂,可使制品不分层,不出现“油 花”。CMC选型:DS 0.6左右(亲水亲油 较一致)2;0〜23GCP粘度一乳化性较好。
1.4.3技水1 乍用::呀CMC楚一种高分 子量的纤准素衍生物,其分T•链中大量的 亲水基团一COCT、一OH,因此CMC^- 有很好的亲水性和复水性。烘烤食品(如 面包、叉烧、鱼片及果冻等)时因CMC 对高温(要小于其焦化温度227-C )稳定, 使烘烤食品的湿度保持一定,可防止此类 食品老化或干掉,和使食品具有一定的外 观构型。所以CMC选型为:高粘度(温度 升高、粘度下降,适当控制怙度可防止料汁 离体)DS 0.8辛右。脱水食品(如脱水蔬菜、 龙虾、薄膜食品、豆腐皮.腐竹等)的CMC 选型为:高粘度高分子量(具有高成膜性) DS0.4〜0.7(因DS太高,平衡湿度太高)。
1.4.4悬浮作用:CMC具有良好的悬 浮承托力若与琼脂合用,具有很好的配伍和 增效性,故广泛用粒粒橙、椰子汁和山楂果 粒饮料等,CMC选型为中粘度、DS0.6左 右。
1.4.5粘合作用:CMC可改善淀粉食 品性能(防止淀粉老化、脱水),控制湖状 物粘度,若与魔芋粉、乳化剂和磷酸盐合用 效果更隹,故广泛应用于面条、面包、速冻 点心等。CMC选型为:高粘度、高分子量 DS0.5 〜0.8。
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1.4.6疗效作用:作为纤维素对肠道清 洁、高血m、动脉硬化、冠心病患者制作低 热的食品。CMC选型为:较高分子M、较
低粘度、DS0.8左右。
1.4.7胶溶作用:CMC对蛋白质的作 用,可使蛋白质的溶解度扩展至一定的PH 范围,因此广泛应用于乳酸奶、豆奶制品。 CMC选型为:高粘度、高纯度、DS 0.8〜 1.0、取代度均习性好。
1.4.8交联作用:较高浓度的CMC溶 液在螯合剂(柠檬酸盐或聚磷酸盐)存在的 条件下,与多价阳离子A1 + 3溶液混合形成 不可逆的海绵状凝胶结构,可制作某些特种 食品,CMC选型为:DS 0.6左右、高分子 量、高纯度。