纤维素是由D脱水吡喃葡萄糖通过4糖苷键连接而成的直链高分子化合物，其中羧甲基纤维 素是天然纤维素经化学改性得到的一种具有醚结构的衍生物。为増加其水溶性，通常使用羧甲基纤维 素钠盐|1]，在它巨大的高分子基体中，有许多可以离解的羧甲基，因此在水溶液中，能以带多个负电荷 的大阴离子状态存在。它具有粘合、助长、増稠、乳化、缓释等作用，并在日用化工、印染、石油钻探、纺 织、造纸、建材、食品及医药工业中得到了广泛的应用12|，成为目前最重要的水溶性纤维素衍生物之一。 目前定量测定羧甲基纤维素钠（CMC)的研究和方法很少，远远不能满足分析测试的需要。对于大量 CMC的测定，可使用沉淀滴定法|3]，对于少量至微量CMC的测定除有个别荧光分光光度法14、凝胶渗 透色谱法151和核磁共振法161的报道外，使用最多的是蒽酮分光光度法|7~91，此法有良好的准确度和精 密度，但也存在着操作烦琐和灵敏度低(检出限50mg/L|S| )的缺点。因此进一步研究CMC的分析化学 性质，发展更加灵敏和简便的分析方法具有重要意义。

吖啶黄（AY烕吖啶橙（AO)是常用的碱性吖啶染料。它们在中性至弱碱性的稀溶液中，主要以一 价阳离子状态存在。此时AY最大吸收波长（\_)分别位于紫外区264 nm和可见区434 nm而AO的 入maJlj位于紫外区的266 m和可见区的488 nm当它们借静电引力和疏水作用力与CMC相结合形成 离子缔合复合物时，将导致紫外和可见吸收强度的降低，其降低程度与CMC的浓度成正比。反应具有 高灵敏度，其最大摩尔吸光系数分别达到7 20X 107 L(mol <m)-1(AY体系）和1 13X108 L (mol am)-1 (AO体系)，其检出限较蒽酮法低2个数量级，可用于高灵敏分光光度测定微量CMC方 法简便、快速，并有良好的选择性。用于烟丝中CMC的测定，结果满意。

实验观察到，在中性水溶液中，CMC在紫外区的198 nm处有一弱的吸收峰，但在大于250 nm之后 几乎无吸收，此时AY在紫外区的264 nm和可见区的434 nm有两个吸收峰，其摩尔吸光系数e2M为 1. 51X104 L ■ mol-1 ■ cm ^ S434为 8 25X 103 L- mol 1 ■ cm ^ 而 AO 在 266nm 和 488 nm处有更强的 吸收峰，e值分别为5 90X104 L- mol 1 ■ <m 1 和 5 46X 104 L- mol 1 ■ <m 丨。当 CMC 阴离子聚合物 与染料阳离子反应，形成离子缔合型复合物时，几乎不改变染料的吸收光谱特征（在CMC浓度较大时， 仅蓝移2 ~4 nm )，但是发生明显的褪色反应。不论紫外区或可见区在其最大吸收波长处的吸光度，均 随CMC浓度的増大而逐渐降低，并在一定浓度范围内与吸光度的降低成正比（见图1a和b)这种褪 色作用可能是当染料分子因静电引力和疏水作用力而进入CMC分子时，由于CMC分子的折叠链结 构110屏蔽了部分染料分子对于光的吸收，使得溶液的吸光度降低。

反应时间及温度的影响实验结果表明，AY与CMC在较低温度条件下44值较高。随着温度 升高，AA降低；AOCMC体系则随着温度升高，44逐渐上升，40~60°C时AA达到最大且基本不变， 60°C以后44下降。温度的升高可以加速AO与CMC的离子缔合反应。在20°C左右条件下，AYAO两 体系分别在25 20min时，离子缔合物完全形成，44达到最大且稳定。AY-CMC体系在25 ~50 min内 稳定，AOCMC体系在20~60min内44保持基本不变。综合时间与温度两因素，在室温（18~20°C)条 件下，时间延长，44也能达到温度改变时的最大值，所以实验选择在室温条件下，两体系放置30min后 测其吸光度。

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