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黄原胶的结构与复配性质研究

发布日期:2014-09-23 11:18:27
黄原胶的结构与复配性质研究介绍
黄原胶的结构与复配性质研究
黄原胶的结构与复配性质研究,黄原胶是一种用途非常广的食品増稠剂,并且与其他的食品添加剂有很好的复配效应,本文综述了黄原胶的 结构与性质,黄原胶与魔芋胶、槐豆胶、瓜尔豆胶、结冷胶、琼脂单体的复配以及黄原胶与两种及两种以上食品増稠剂 的复配应用研究。复配产生了良好的协同増效,协同凝胶效应,也使得食品稳定性大大提高,凝胶性由脆到富有弹性 的任意转变。
食品增稠剂又称食品胶、糊料,可以改善食品物 理性质,黄原胶的结构与复配性质研究,增加流体食品的黏度、稠度,赋予食品以滑 润适口的感觉,具有较强的持水性[1]。增稠剂多为天 然高分子,迄今已有40余种,按来源多分为五大类: 海藻胶:海藻酸钠、海藻酸钾、卡拉胶、琼脂、PGA等; 楦物类胶:槐豆胶、魔芋胶,瓜尔豆胶、阿拉伯胶、果 胶、皂荚胶、猪屎豆胶、CMC-Na、糊精等;动物胶:明 胶、酪蛋白酸钠、酪蛋白、甲壳素等;微生物胶:黄原 胶、结冷胶、凝胶多糖、韦兰胶等;化学合成胶:聚丙 烯酸钠等[2-5]。由于每种单一的食品胶都有自身的特 点和功能,在食品工业中有不可替代的作用,但是每 种单一的食品胶仍有很多局限性,通过不同食品胶 的复配可以解决食品加工中出现的问题,改善食品 品质,降低添加剂的用量,提高食品安全性。
1黄原胶的结构特征
1.1 黄原胶的分子结构
黄原胶(Xanthan)又称汉生胶,是由野油菜黄单
收稿日期:2011-04-27 *通讯联系人
作者筒介:商飞飞(1986-),男,在读硕士,研究方向:农产品质量安全 与添加剂。
440 2012年第7期)
 
图1黄原胶的分子结构
Fig.1 Molecular structure of Xanthan gum
胞杆菌(Xanthomonas campestris)分泌的一*种胞外酸 性多糖。这种多糖是“五糖”的结构聚合体由D-葡萄 糖、D-甘露糖、D-葡萄糖醛酸、乙酸和丙酮酸组成 (如图1所示)。黄原胶相对分子质量很高,一般大于 106u。黄原胶分子的一级结构包括由P-1,4键连接的 D-葡萄糖基主链及含三个糖单位的侧链,侧链则由 两个D-甘露糖和一个D-葡萄糖醛酸的交替连接而 成。黄原胶的二级结构,是由侧链绕主链骨架反向缠 绕,通过氢键、静电力等作用所形成的五重折叠的棒 状螺旋结构。
黄原胶分子结构中,部分侧链末端的甘露糖4, 6 
位C上连接有一个丙酮酸基团,而部分连接主链的甘 露糖在C-6被乙酰化。一般而言,黄原胶中丙酮酸取 代基的含量在30%~40%之间,乙酰化的基团在60%~ 70%之间。两者在链上的分布并无规律,但是对于黄 原胶的构象及物化性质却有着很大的影响。黄原胶 脱去乙酰基和脱去丙酮酸基团都会使黄原胶的性质 发生显著变化。黄原胶的品种以及生产发酵后处理 过程决定了丙酮酸和乙酰基团的含量,发酵时溶氧 条件的多少,对丙酮酸的含量有显著影响,通常黄原 胶的溶氧速率小,其丙酮酸含量低。
流变学研宄表明,脱去丙酮酸基团后的黄原胶 分子间作用力明显减小,黄原胶的结构与复配性质研究,丙酮酸基团可能在黄原胶 分子相互之间形成氢键,并与邻近侧链的乙酰基产 生氢键,以此来稳定黄原胶的分子结构。而乙酰基团 通常被认为是提供了分子内的相互作用力,因为脱 去乙酰基后黄原胶分子变得更加柔顺[6^8]。
1.2黄原胶的构象
研宄表明,位于D-葡萄糖主链上C-3位置的支 链是黄原胶构象的主要构成因素。它们可能发生折 叠并依附在主链骨架上,从而稳定螺旋结构不受外 界环境的影响[6,]。黄原胶的结构与复配性质研究,大多认为,在低离子强度下,黄原 胶在热处理过程中能够发生螺旋-卷曲链的转变,也 称为有序-无序的转变。而分子模型研宄显示在黄原 胶分子构象中单螺旋和双螺旋在空间排布上都是可 以存在的,螺旋以非共价键力如氢键、静电作用力、 空间位阻效应保持稳定。总结目前单螺旋和双螺旋 的各种理论,一般黄原胶在水溶液中具有3种构象: 天然黄原胶可能具有一个相对较规整的双螺旋结 构;而经过长时间的热处理,黄原胶螺旋链会伸展为 无序的卷曲链结构,该段温度通常称为构象转变温 度;冷却后,螺旋和卷曲链在体系中均有相当程度的 存在[6,8]。
2黄原胶的特性
黄原胶特殊的结构特点决定了它优良的物化性 质,黄原胶无味、无毒、有抗氧化作用、安全性较高、 易溶于水,在水溶液中呈多聚阴离子,有很好的稳定 性、复配性、兼容性。
具体表现为:低浓度溶液具有高粘度的特性;流 变性(假塑性),其溶液粘度随剪切速率的增加而明 显降低,随剪切速率的减弱,其粘度又即刻恢复,使 溶液粘度瞬间恢复到最大;稳定性(对温度、盐、酸、 碱稳定,抗氧化,抗酶解)可在28~80QC,pH1~11范围 内黏度基本不变[3],高耐盐性可用于酱油等食品中; 悬浮性,对不溶性固体和油滴具有良好的悬浮作用; 复配性、兼容性和协效性,能够与绝大多数的食品 胶,多种食品配料、食品添加剂复配使用产生协同增 效作用,在同一溶液体系中能够很好的兼溶,与瓜尔 豆胶、槐豆胶、海藻酸盐、CMC-Na的混合物可产生有 益的协同效应,使粘度倍增,也可形成不同韧度的凝 胶等。黄原胶多用于饮料工业,面制品改良,肉品工 业等,黄原胶是食品工业使用最多、应用范围最广、 贡献最大的食品添加剂之一。
3黄原胶与其他胶的复配效应
Vol.33,No.07,2012
3.1黄原胶与魔芋胶的复配
魔芋胶一般呈白色,具有魔芋特有的气味,含少 量的杂质,魔芋胶的主要成分为葡甘聚糖(Konjac Glucoman-nan简称为KGM)。葡甘聚糖是一*种非离子 型水溶性高分子多糖,它是由D-葡萄糖和D-甘露糖 按1:1.6的分子比例,以p-(1-4)和少量的p-(1-3)糖 苷键聚合而成,大约每19个糖残基上有一个以酯键 结合的乙酰基―。魔芋葡甘聚糖的相对分子质量为 20~200万,粘度可达20000mPa • s以上,是目前所发现 楦物类水溶性食用胶中粘度最高的一种。魔芋胶有 假塑性,为热不可逆凝胶,多应用于制造魔芋糕及仿 生食品。
魔芋胶在碱性条件或用量大时才能形成凝胶,
且凝胶组织松软,容易脱液,收缩[11]。黄原胶为非凝 胶多糖,无论在什么浓度下都不能形成凝胶,当与魔 芋胶复配,在复配共混胶浓度为1%时形成坚实的热 可逆凝胶,这可能是因为黄原胶的双螺旋结构易和 含P-(1-4)糖苷键的多糖发生嵌合作用所致。还有研 宄表明,当黄原胶与魔芋精粉的共混比例为70:30,多 糖总浓度为1%,可达到协同相互作用的最大值。黄原胶的结构与复配性质研究,凝 胶强度随两者聚合物的浓度增加而增加,随盐浓度 的增加而降低。
张科等以猪肉和鸭肉为原料加工西式灌肠通过 加入黄原胶,魔芋胶,卡拉胶当总浓度为0.8%三者比 例为3:2:3时灌肠质构特性最好[12]。卡拉胶透明度非 常好,常用做制作果冻的首选胶,缪铭等用黄原胶,
魔芋胶与卡拉胶13:20:1进行复配生产甜玉米果冻, 当复配胶总浓度为1.1%时制作的果冻最好[13]。魔芋 胶与黄原胶的复配,大大改善魔芋胶的应用性能,减 少用量,可作为增稠剂和凝胶剂,广泛应用于食品和 非食品工业[10,14]。
3.2黄原胶与槐豆胶的复配
槐豆胶(Sophora bean gum)是从豆科多年生植 物国槐(Sophora japonica L.)种子胚乳中提取出的一- 种多糖胶,主要成分是半乳甘露聚糖,半乳甘露聚糖 是由p_D-(1-4)糖苷键连接的甘露糖为主链的骨 架,在某些甘露糖基的1-6位上连接有a-D-吡喃半 乳糖侧链,主链上不含侧链的区域称为光滑区并且 较多,含有侧链的区域称为毛发区,较少。槐豆胶最 大特点就是与其他增稠剂复配效果非常好。
槐豆胶与黄原胶复配溶液能够进行剧烈反应,在 两组分的浓度很低的情况下有强烈的协效增稠性,可 获得浓稠溶液或形成有弹性的凝胶。槐豆胶与黄原 胶的复配效应可能是因为槐豆胶上不带侧链的片段 可与常温下螺旋的结构亲水胶体形成稳定的结合。
研宄表明槐豆胶与黄原胶重量比为2:8,浓度达 到0.5%〜0.6%时即可形成凝胶[15]。两者复配胶的黏度 随浓度的升高而升高;复配胶为“非牛顿流体”,溶液 的黏度随剪切力的增加而降低。还有研宄表明,加热 时间、加热温度、pH、冻融变化都对两者复配胶的黏 度有影响,其中复配胶的黏度在加热到60min时趋于 最大值,而加热超过90min使其粘度有所降低;加热 温度对复配胶的黏度影响也高,黏度有较高幅度的增加,最佳加热温度为60t, 加热超过60°C使复配胶的粘度有所降低;H对复配 胶的粘度有一定的影响,其中在碱性条件下黏度下 降的幅度较大;冻融变化使槐豆胶和黄原胶复配胶 的黏度有较大幅度的增加,其中冷冻使复配胶的黏 度增加的幅度最大[16。因此可应用于酸性冷饮,中性 酸性乳饮料、楦物蛋白饮料、冷冻速冻制品中等,另 外在实践中可根据不同的需求灵活应用。
3.3黄原胶与瓜尔豆胶的复配
瓜尔豆胶的性质:瓜尔豆胶是增稠剂中产销量 大,价格便宜而又广泛应用的亲水胶体之一,来源于 南亚干旱和半干旱地区广泛栽培的一年生草本抗旱 农作物。瓜尔豆胶耐酸,耐碱,低浓度时粘度就很高, 保水性好,但容易分解和沉淀,可作为增稠剂、乳化 齐|」、成膜剂、成型剂、稳定剂,在面制品、冷饮食品中 常首选使用。
瓜尔豆胶中有功能作用的多糖是瓜尔糖 (Guaran),黄原胶的结构与复配性质研究,其主键为(1—4) -p-D-甘露糖单位,侧键 则由单个的a-D-半乳糖以(1—6)键与主键相连接。 在主键上平均每两个甘露糖单位中有一个半乳糖单 位在C-6位与之相联,甘露糖与半乳糖之比为1.8:1 (约为2:1)。其结构与槐豆胶相似,主要区别是半乳 糖侧链比槐豆胶多。
两者复配:瓜尔豆胶分子中半乳糖的分布是随意 无规则的,因为在其主键的有一些区域上没有半乳糖, 而在另一些区段上则分部较多,尤其在离子强度很低 的情况下,无分支的区段能与黄原胶形成聚合物,产 生弱的黏度增效作用,两者复配不能形成凝胶,这可 能是因为没分布半乳糖的主链区域较少,不能与黄原 胶的双螺旋结构牢固嵌合。瓜尔豆胶及其衍生物与 大多数相对分子质量较高的聚合物一样具有假塑性, 但是它们的假塑度没有黄原胶那样大,而这两种聚合 物结合起来,就会有助于乳制品之类产品的稳定[171。 另外,石启龙等在芹菜冬瓜汁复合饮料研制中,瓜尔 豆胶和黄原胶各用0.15%稳定效果最佳[18]。在面制品 方面,可增加面粉面筋的数量,提高面团可塑性,郑 捷等研宄了几种添加剂对蔬菜杂粮方便面品质的影 响,结果表明瓜尔豆胶与黄原胶,CMC-Na复配可大 大增加方便面的吸水率,减少方便面断条率[19]。
3.4黄原胶与阿拉伯胶的复配
阿拉伯胶的性质:阿拉伯胶是从阿拉伯树的分 泌物中分离出来的一种含有钙、镁、钾等多种阳离子 的弱酸性、水溶性大分子多糖物质。商品阿拉伯胶相 对分子质量为50〜100万,阿拉伯胶大分子具有增稠 和乳化双重作用[20]。阿拉伯胶水溶液粘度最低,在 pH6~7时粘度达到最大值,常用作啤酒工业中最理 想的泡沫稳定剂[3]。阿拉伯胶与高糖具有相容性,可 防止蔗糖结晶表面产生“白霜”,广泛应用于软糖、糖 果、果糕等含糖量高含水量低的食品中。
黄原胶与阿拉伯胶的复配在食品工业中不常用, 两者复配常用作香料的乳化剂[21],也可通过喷雾干 燥得到固体香精,避免香精的挥发与氧化。两者也可 与其他食品胶复配用于高蛋白乳饮料中,钟秀娟等在
食品胶体对高蛋白调酸乳饮料稳定性的影响研宄中 表明:当CMC-Na用量为0.4%。,黄原胶与魔芋胶3:2且 用量为0.03%。,阿拉伯胶用量为0.02%。时,可有效解决 产品的乳脂析出及沉淀问题,稳定性效果最好[22]。
3.5黄原胶与结冷胶的复配
结冷胶是微生物多糖,安全无毒,有独特的理化 性质,是近年来最有发展前景的微生物多糖之一,结 冷胶的单糖组成是葡萄糖、鼠李糖和葡萄糖醛酸,其 组成比例大约为2:1:1。
结冷胶的性质:结冷胶不易溶于冷水,当热的结 冷胶水溶液冷却后,会形成热可逆凝胶。凝胶有良好 的稳定性,耐高温,能抵抗微生物及酶的作用;耐酸 性强,在pH4.0〜7.5条件下性能最好。结冷胶在透明 度和强度上都优于琼脂等胶体[23]。在电解质存在时, 结冷胶也可形成凝胶,对于钙、镁离子特别敏感,用 钙、镁离子作为离子源形成凝胶要比钠、钾等一价离 子有效得多。结冷胶能够在极低的用量(质量分数 0.05%)时,即可形成澄清透明的凝胶,其用量通常 只为琼脂和卡拉胶用量的30%c~50%c,而且制成的凝 胶富含汁水,黄原胶的结构与复配性质研究,风味释放性好,有入口即化的口感[3]。结 冷胶与其他食品胶有较好的复配性,应用广泛。
黄原胶与结冷胶的复配可使组织结构从脆性胶 体到有弹性的胶体任意转变[24],结冷胶有很好的悬 浮性,可与黄原胶复配用于悬浮饮料,流体食品中。 也可用于面制品改良,有研宄表明0.3%黄原胶与 0.01%结冷胶复配,应用于面条加工中可生产出优质 的面条[25]。
3.6黄原胶与琼脂的复配
琼脂是由海藻中提取的多糖体,是目前世界上 用途最广泛的海藻胶之一。琼脂用于食品中能明显 改变食品的品质,提高食品的档次。其特点:具有凝 固性,稳定性,能与一些物质形成络合物等物理化学 性质,可用作增稠剂、凝固剂、悬浮剂、乳化剂、保鲜 剂和稳定剂,广泛用于制造粒粒橙及各种饮料、果 冻、冰淇淋、糕点、软糖、罐头、肉制品、八宝粥、银耳 燕窝、羹类食品、凉拌食品等。同时,琼脂在化学工 业、医学科研,可作培养基、药膏基及其他用途。琼脂 是凝固型酸奶首选的凝固剂,价格比较贵。
黄原胶和琼脂有类似的双螺旋结构,少量的黄原 胶分子可与琼脂分子共同形成三维网状结构,用量过 大会阻止琼脂分子之间的交联,使得凝胶强度降低[21]。 3.7黄原胶与多种食品胶的复配
黄原胶不仅与单一的增稠胶凝剂复配,还可与 两种、两种以上种类的增稠胶凝剂以及其他类别的 添加剂进行复配使用,按照不同的生产需求,选择不 同的食品稳定增稠剂,不同的用量进行复配。有研宄 表明:黄原胶+瓜尔豆胶+槐豆胶复配能够在乳制品 中有很好的效果,并且分别为0.2%、0.01%、0.9%时耐 盐性最好,用量少,成本最低。肖玫等在绿茶、苹果、 甘草复合保健饮料中用0.7%的CMC-Na,0.4%黄原 胶,0.2%的k-卡拉胶复配,保健饮料的稳定性最好[26]。 另一组研宄表明,黄原胶+魔芋胶+瓜尔豆胶用量分 别为0.3%、0.01%、0.8%产品耐盐性最好,用量少成本 低[21]。研宄表明,在面制品改良中,0.5%黄原胶、0.08% CMC、.04%的卡拉胶复配[27],0.06%黄原胶、0.45%卡 拉胶、0.35%瓜尔豆胶[28]等对冷冻面团的综合品质有 很大改善。任洪涛等用0.1%黄原胶、0.6%CMC-Na、 0.3%单甘酯、0.3%复合磷酸盐进行复配处理冷冻汤 圆,汤圆塌陷和龟裂得到很好改善[29]。也有研宄表 明,用0.08%黄原胶、0.1%海藻酸钠、0.09%壳聚糖制 得的涂膜材料对鲜切莲藕保鲜贮藏有显著的效果。
4展望
黄原胶有很好的复配性能,不仅能够和许多食 品增稠胶凝剂复配使用,而且还能和其他不同类别 的食品配料及添加剂复配,使得食品添加剂种类更 细化,系列化。能够开发出更多种类的食品,满足人 们日益增长的对食品感官,营养新要求。黄原胶作为 一种安全、稳定、兼容性好的食品添加剂,前景会更 好。食品添加剂内容“非常丰富”还需要我们更合理 更科学的开发新的、安全的复合食品添加剂。
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